中国生产的农药大部分用来出口,用在国内,按卖给农药的终端计价,大约是1100多个亿人民币,这么大的市场,杀虫剂占到了40%,约440个亿,其中鳞翅目害虫占杀虫剂市场的35%,约150个亿。
目前能产生大单品主要集中在杀虫剂,尤其是鳞翅目害虫,国外巨头在中国国内操盘一个亿以上的单品,90%以上都是杀虫剂。比如康宽,格力高,沈阳化工研究院的四氯虫酰胺等等。
所以得鳞翅目者得天下,国内制剂大厂,绝大多数都是紧紧围绕大田,围绕鳞翅目,做大单品。
一、鳞翅目有哪些害虫
鳞翅目害虫目前全球有20万种,国内8000种,主要两种,一种蛾类,一种蝶类,通常以蛾类危害作物,包括夜蛾科、螟蛾科、粉蝶科、菜蛾科等。
水稻:二化螟、三化螟、大螟、(钻柱类害虫,体型比较大)稻纵卷叶螟(卷叶类害虫)、稻苞虫、眼蝶类等:
玉米:玉米螟、黏虫、棉铃虫、草地贪夜蛾、甜菜夜蛾、二点委夜蛾、地老虎等;
花生:斜纹夜蛾、甜菜夜娥、棉铃虫、小菜蛾、卷叶蛾、菜粉蝶等;
果树:食心虫、桃蛀螟、苹果巢蛾、毒刺蛾类、天幕毛虫、舟形毛虫、梨星毛虫、美国白蛾等;
瓜菜:斜纹夜蛾、小菜蛾、瓜绢螟、甜菜夜蛾、豆荚螟、豇豆荚螟、茄科茄黄斑螟、大豆食心虫、地老虎等;
林木:食心虫、透翅蛾、枯叶蛾、毒蛾、尺蛾、舟蛾、袋蛾、刺蛾、潜叶娥、卷城、斑蛾、地老虎等。
二、鳞翅目害虫难以防治的原因
1、青虫本身特点,危害具有卷叶、缀叶、潜叶、钻蛀性等特点,本身特性,钻地,昼伏夜出,假死等。小虫看不见。
2、世代重叠,产卵量大,一年繁殖多代
一个时点,可有不同世代的虫体同时存在,如长江中下游地区,8月-9月稻纵卷叶螟以第5代为主、兼有第4、第3代。
菜青虫一年繁殖11-12代,3-6月、9-11月为爆发期。甜菜夜蛾一年发生6-8代,7-8月发生多,高温、干旱年份更多,而且若温度适宜,时间还会更短。
3、高温干旱
作物通过关闭气孔减少水分的消耗,也就导致了很多内吸性药剂吸收量减少。
4、打药用水量偏少
幼虫具有隐蔽性,卷叶或钻蛀,作物大小不同,害虫危害特点不同,用药量没有随之变化。
5、用药时期偏晚
虫子越小越好防治,虫龄越大,体壁坚硬,蜡层发达,药剂难以穿透;体壁比较柔软,药剂易于穿透体壁。3龄前用药,效果最好。4龄,5龄了,再去打药,已经错过了最佳用药时期。
6、打药时间不对
傍晚用药效果最佳,特别是夜蛾科。
7、杀虫剂抗性发展快
2017年农技中心发布的水稻病虫害抗性中对氯虫苯甲酰胺的抗性指数在13-259,抗性水平在中高水平,抗性区域主要集中在湖南、湖北、江西、安徽等区域。
三、防治鳞翅目害虫的药剂有哪些?
1.0时代,高毒低效
2.0时代,高毒高效
3.0时代,低毒低效
4.0时代,低毒高效
现在防治鳞翅目害虫主流药剂有:甲氧虫酰肼、虫螨腈、茚虫威、甲维盐、虫酰肼、虱螨脲、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、溴虫氟苯双酰胺、四氯虫酰胺、四唑虫酰胺、多杀霉素、氟苯虫酰胺、氟酰脲等。
▌甲氧虫酰肼
甲氧虫酰肼为第2代双酰肼类昆虫生长调节剂,由美国罗姆-哈斯(现科迪华)公司1990年发现。该产品由陶氏益农生产,并在世界各地销售。
甲氧虫酰肼为蜕皮激素激动剂,它引起鳞翅目幼虫停止取食,加快蜕皮进程,使害虫在成熟前因提早蜕皮而致死。
甲氧虫酰肼选择性强,对鳞翅目害虫高效,可用于谷物、大豆、棉花、葡萄、柑橘、蔬菜、玉米和观赏植物等作物上防治广泛的鳞翅目害虫,如夜蛾科、菜粉蝶、黏虫、卷叶蛾和二化螟等。
主要与阿维菌素、甲维盐、虫螨腈、茚虫威、乙基多杀霉素、吡蚜酮等药剂配伍,将触杀和胃毒作用方式优势互补,既扩大了杀虫谱又延长了药物持效期,甲氧虫酰肼杀虫慢,但持效期长。
缺点:这种化合物很贵,成本高,甲氧虫酰肼原药常年在35-40万一吨,用量大,成本高;死虫慢,7天才死虫;内吸性差;对水生生物高毒。
这个产品90%以上的厂家都登记在水稻,预测未来3-5年这个产品会火。
▌虫满腈
虫螨腈由美国氰胺公司(现属巴斯夫公司)于20世纪80年代后期发现并开发的一种新型吡咯类杀虫、杀螨剂。
虫螨腈是一种杀虫剂前体,其本身对昆虫无毒杀作用。昆虫取食或接触虫螨腈后在昆虫体内,虫螨腈在多功能氧化酶的作用下转变为具体杀虫活性化合物,其靶标是昆虫体细胞中的线粒体。使细胞合成因缺少能量而停止生命功能,打药后害虫活动变弱,出现斑点,颜色发生变化,活动停止,昏迷,瘫软,最终导致死亡。
虫满腈的优点:
1、成本低,原药价格比较便宜;
2、国内合成技术越来越高,杂质越来越少;
3、杀虫谱广:不仅防治鳞翅目,还防治小虫,同翅目害虫(包括硬翅目害虫),螨类,杀虫又杀螨,双翅目害虫,盲蝽象,蝗虫,防治白蚁;
虫螨腈对钻蛀、刺吸和咀嚼式害虫及螨类都有优良的防效,尤其对抗性害虫中的小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、卷叶螟、美洲斑潜蝇、豆荚螟、蓟马、红蜘蛛等效果显著;
4、杀虫速度快。虫螨腈打药后1小时害虫活动变弱,出现斑点,颜色发生变化,活动停止,昏迷,瘫软,最终导致死亡。2-3个小时,虫就死了,保叶率虫螨腈达到65%左右。
5、混配型好。虫满腈可以和甲维盐,虱螨脲,茚虫威,氯虫苯甲酰胺等复配。
虫满腈的效果,价位,混配性,都很完美,是鳞翅目害虫杀虫剂的第一梯队。
缺点:
1、虫满腈容易出现药害,使用受限制,虫螨腈对十字花科蔬菜和瓜类作物敏感;
2、苗期,花期,高温期都不能用;
3、对水生生物高毒。鱼类,虾类都高毒;
4、虫螨腈不杀卵,只对高龄虫防效突出,控虫时间约在7--10天。
▌茚虫威
有一年新疆北疆棉铃虫爆发,一次性把中国的茚虫威用完了,茚虫威有个特点,除了鳞翅目,尤其对棉铃虫敏感。加上氯虫苯甲酰胺,效果很好。
茚虫威是由美国杜邦公司开发生产的恶二嗪类杀虫剂。茚虫威的低用药剂量和新颖的作用方式促成了其商业成功并且使其销售额在2003年突破了一亿美元。
茚虫威作用机理独特,其独特的作用方式是通过阻塞钠离子的通道对鳞翅目昆虫的控制。茚虫威被昆虫摄入后,在脂肪体特别是中肠中迅 速代谢为杀虫活性更强的N-去甲氧羰基代谢物。这个活化代谢过程需要酯酶或酰胺酶的催化。神经生理学研究表明,茚虫威 在昆虫体内代谢为DCJW,不可逆阻断钠离子通道,从而导致靶标昆虫运动失调、停止取食、麻痹并死亡。
茚虫威的优点:
1、作用机理独特,不容易产生抗性。
2、安全性好。茚虫威高度安全,没有什么药害反映。
3、保叶率高造成伤害,茚虫威0-4小时内昆虫即停止取食,随即被麻痹,昆虫的协调能力会下降(可导致幼虫从作物上落下),对叶子不造成伤害,一般在药后1-3天内死亡,鳞翅目害虫大小统杀,防效约在12--15天左右。保叶率茚虫威达到80%。
4、效果好,对任何一代幼虫都有效果,包括高龄幼虫效果都很好,大小统杀。
5、复配效果好,茚虫威可以跟氯虫苯甲酰胺,甲维盐,甲氧虫酰肼,虫满腈,等大部分都可以混配。
缺点:
价格高,原药常年在100万以上。如果没有抗性害虫爆发性的产生,茚虫威只适合抗性害虫。
▌甲维盐
甲维盐(全称:甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂,它具有超高效、低毒(制剂近无毒)、低残留、无公害等生物农药的特点。
甲维盐作用机理:可以增强神经质如谷氨酸和γ一氨基丁酸(GABA)的作用,从而使大量氯离子进入神经细胞,使细胞功能丧失,扰乱神经传导,幼虫在接触后马上停止进食,发生不可逆转的麻痹,在3-4天内达到最高致死率。
甲维盐的杀虫谱很广,除了鳞翅目,还有防治蓟马,蚜虫等。
甲维盐小厂做不了,因为它是阿维菌素的副产品,甲维盐原药的厂,要么做医药,要么做兽药的。
2000年,我国第一条甲维盐原药生产线在山东投产,甲维盐进入工厂化时代,今年由于康宽的到期,甲维盐受到极大冲击,是近五年来原药价格最低的一年。
甲维盐现在抗性很严重,单用效果不好,最好和其他成份混配。
▌虫酰肼
虫酰肼是由美国罗门哈斯公司于1990年研究开发的蜕皮激素类杀虫剂,与锐劲特、溴虫清被称为具有划时代的三个杀虫剂品种。
虫酰肼具有广谱、髙效、低毒等特性,对昆虫蜕皮激素受体具有刺激活性,作用机理是幼虫(特别是鳞翅目幼虫)取食后在不该蜕皮时蜕皮,由于蜕皮不完全而导致幼虫脱水、饥饿而死亡,同时可控制昆虫繁殖过程中的基本功能,具有较强的化学绝育作用。
虫酰肼要用于防治柑桔、棉花、观赏作物、马铃薯、大豆、烟草、果树和蔬菜上的蚜科、叶蝉科、鳞翅目、斑潜蝇属、叶螨科、缨翅目、根疣线虫属、鳞翅目幼虫如梨小食心虫、葡萄小卷蛾、甜菜夜蛾等等害虫。
虫酰肼由于自身的特性使然,在昆虫的防治中速度不是很快,所以,建议与其他成份复配使用。
虫酰肼对卵效果虽好,但建议在幼虫发生初期喷药效果好。虫酰肼对鱼和水生脊椎动物有毒,对蚕高毒,用药时不要污染水源;严禁在桑蚕养殖区用药。
▌虱螨脲
在防治鳞翅目害虫方面,虱螨脲以其独特的″防虫杀卵″特性,正在被广大农民朋友逐步了解并接纳,市场份额稳步提升,销售额持续增长。
虱螨脲是20世纪90年代由诺华(现为先正达)公司开发生产的苯甲酰脲类杀虫剂,作用机理是一种抑制昆虫蜕皮的高效广谱低毒杀虫剂,通过对几丁质生物合成的抑制,阻止昆虫表皮的形成而起到杀虫作用。以胃毒作用为主,兼有一定的触杀作用,没有内吸性,但有良好的杀卵效果,对低龄幼虫防治效果显著。
虱螨脲的特点:
1、杀虫特殊
虱螨脲通过胃毒和触杀作用来防治害虫,强力杀卵,害虫在受药48小时内产卵的95%以上不能孵化,在10天内产的卵不能正常孵化;成虫在接触药剂或取食含有药剂的露水后,虽然不能死亡,但其产卵量和卵的孵化率明显降低,可有效减少虫源。
2、杀虫谱广
虱螨脲对玉米、大豆、花生、蔬菜、柑橘、棉花、马铃薯、葡萄等多种作物鳞翅目害虫有高效,特别对夜蛾类害虫如甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、玉米螟、粘虫、二点委夜蛾、草地贪夜蛾、棉铃虫等抗性害虫具有优异的药效。对蓟马、锈螨、白粉虱等挫吸式或刺吸式害虫也有独特的杀灭作用。
3、杀虫活性高、速效性差
虱螨脲对害虫的毒性高于有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂,它的毒性等同或略低于拟除虫菊酯类杀虫剂,因此实际应用中虱螨脲用药量少,防治效果突出。
4、安全性高
虱螨脲对鱼和哺乳动物低毒,对大多数有益昆虫有选择性,对人畜、作物和环境安全性好,对蜜蜂安全,而且不会引起刺吸式害虫再猖獗,可在大多数作物上使用不会产生药害。
5、持效期长
害虫接触药剂及取食有药剂的叶片后,2小时内嘴巴被麻醉停止取食,从而停止危害作物,3~5天达到死虫高峰,持效期10天左右,最高可达20天以上,可减少喷施次数,降低人工成本。
6、保叶率高
针对水稻卷叶螟防治效果来进行对比,虱螨脲保叶率可达到90%以上,能显著增产。
7、低毒、低残留
虱螨脲在作物体内容易分解,在土壤和水中也容易分解,所以,在农产品中的残留量很低,对环境也没有污染,适用于害虫无公害综合治理。
8、混配性好
虱螨脲能与甲维盐、虫螨腈、高效氯氟氰菊酯等多种杀虫剂混配,增效作用都十分显著,延缓了害虫的抗药性。
虱螨脲缺点 :
1、虱螨脲对成虫没有效果
如果已经有虫子在危害作物了,那在打药的时候,千万不要单独使用虱螨脲来打,因为它打不死正在啃食作物的害虫。这时,虱螨脲要配着一些杀成虫效果好的杀虫剂,比如甲维盐、虫螨腈、茚虫威等,配合去打,效果会非常好。
2、速效性低
虱螨脲一般杀虫后,3-5天才能达到杀虫高峰期,比如甲维盐、菊酯类等产品。
新型杀虫剂更新换代慢,研发成本高,而常规杀虫剂的抗药性问题日益凸显、杀虫不杀卵的缺陷以及人工成本在生产管理中的合理占比,都为虱螨脲在诞生二十多年后再获关注埋下伏笔。
而虱螨脲良好的混配性,决定了虱螨脲可与其他杀虫剂(如虫螨腈)复配,提高杀虫速度,延长防治期,延缓对产品的抗性,减少用药次数,降低用工成本……很好的规避了虱螨脲自身杀成虫慢的短板,是非常适合绿色农业管理用药的产品。相信通过用药方式和推广方向的不断探索,虱螨脲未来的增长潜力值得期待。
▌氯虫苯甲酰胺
全球销量第一的杀虫剂
氯虫苯甲酰胺(商品名:康宽)自2008年上市以来,已在全世界100多个国家进行销售,几乎覆盖了所有主要农化市场,优良的杀虫效果使其成为杜邦公司的明星产品、全球销量第一大杀虫剂。
2017 年该产品被富美实公司收购,其有相关的知识产权,包括专利、注册以及数据包,均被转移到富美实公司。2017年康宽全球市场销售额达到14亿美金,2018年销售额15.9亿美金,2019年康宽全球销售额已达到17.5亿美金,且一直保持杀虫剂市场销售额第一的位置。
氯虫苯甲酰胺作用机理是可与昆虫的鱼尼丁受体结合,使RyR通道持续开放,一方面导致昆虫肌肉细胞质内Ca2+水平过高,引发肌肉持续收缩;另一方面使昆虫肌质网上的Ca2+泵消耗大量ATP,以重新补充肌质网过度流失的Ca2+,使其迅速停止取食,以致虫体收缩、变短、变粗,昆虫脱粪、脱水,最终瘫痪死亡。
跟所有已经商品化的杀虫剂不同,氯虫苯甲酰胺作用于昆虫肌肉细胞的特殊位点,所以氯虫苯甲酰胺对哺乳动物经口、经呼吸道、经皮毒性都比较低,具有很好的安全性。
氯虫苯甲酰胺的优点:
1、杀虫谱广、应用作物多
氯虫苯甲酰胺防治靶标涉及到鳞翅目的螟蛾科、柱果蛾科、卷叶蛾科、粉蛾科、菜蛾科、麦蛾科、细蛾科等,以及半翅目的桃蚜、棉蚜、马铃薯叶蝉、银叶粉虱等害虫,均有很好的控制效果;且对鞘翅目象甲科、叶甲科、双鳞翅目潜蝇科、烟粉虱等多种非鳞翅目害虫,以及咀嚼式口器害虫均有效。应用作物包括大豆、果蔬、水稻、棉花、玉米以及其他特种作物等。
2、杀虫活性高、持效期长
氯虫苯甲酰胺具有优异的内吸性、渗透传导性和耐雨水冲刷性,对各种鳞翅目昆虫均表现出优异的防治效果。氯虫苯甲酰胺药剂喷施到植物根茎叶后,害虫通过取食后经胃毒而死亡,这种作用方式药效发挥效率高、持效期长;也可以虫体接触到喷施药剂,通过药液渗透进入虫体内,使害虫死亡(即触杀作用)。氯虫苯甲酰胺优秀的渗透性,即使在作物叶片正面施药,也可以渗透到叶片背面杀死靶标害虫。此外因该药剂具有耐雨水冲刷能力,即使施药后降雨或灌溉,仍能保持优秀的杀虫效率。
3、毒性低、安全性高
除对家蚕剧毒外,氯虫苯甲酰胺对鸟、蜜蜂和鱼类均为低毒,尤其对鱼类安全,特别适合在养殖稻田套养鱼类的莲藕田使用,这是其他很多农药都难以做到的。
4、混配性强、效果好
氯虫苯甲酰胺与其他杀虫剂无交互抗性,可与阿维菌素、噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯、啶虫脒、吡蚜酮、甲维盐、虱螨脲、茚虫威、虫螨腈、呋虫胺、杀虫单等复配,效果较好;另外,还可与杀菌剂丙环唑混用,扩大杀虫谱、提高杀虫效果的同时又可减缓抗性的产生。
2022年注定是氯虫苯甲酰胺正式进入国产化的元年,量产后预计氯虫苯甲酰胺国产原药价格较进口原药将具有明显优势,在国内制剂终端市场性价比愈发突出,并大概率抢占其他杀虫剂的市场份额,2023年氯虫苯甲酰胺制剂将迎来井喷式发展。未来几年,氯虫苯甲酰胺市场份额保守估计会达到30亿元。
当前国内氯虫苯甲酰胺市场销售额,70%的市场集中在水稻、玉米等大田作物。随着产品的普及,经作类作物也将成为企业拓展的方向。产品登记将从原来的水稻、玉米、花生、蔬菜扩展到柑橘、甘蔗、荔枝等作物,使用范围也会由喷施拓展到撒施。
受原药价格下降及企业间竞争的影响,在未来几年,氯虫苯甲酰胺制剂产品价格将会有很大下降空间。而随着使用成本的降低,势必会对有机磷类、阿维菌素系列、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐系列产生冲击性的影响。
氯虫苯甲酰胺的抗性现在也起来了,预计未来会多以跟其他成份复配的形式出现。
▌溴氰虫酰胺
杜邦公司在推出氯虫苯甲酰胺后,继续推出杀虫剂溴氰虫酰胺,其属于鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂的第二代产品,具有较强的抑制性杀虫效果相比较而言,溴氰虫酰胺针对农作物的适用范围更为广泛,对包括鳞翅目、鞘翅目和半翅目等类型在内的害虫,都可以保持良好杀虫效果,并且兼具触杀性与内吸性,市场前景广阔。
溴氰虫酰胺也叫氰虫酰胺,通过改变苯环上的各种极性基团而成,主要通过激活靶标害虫体内的鱼尼丁受体,鱼尼丁受体被激活后,可释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子,可在几分钟内引起害虫的肌肉运动调节紊乱,麻痹,使害虫快速停止取食,最终死亡。
溴氰虫酰胺具有内吸性、渗透和传导作用,喷施后可快速传输至植株各个部位,分布于整个植株。有效阻止害虫危害,被处理的作物长势健壮、叶片光亮,还可提高作物产量。
溴氰虫酰胺于2012年上市,现已覆盖全球30多个国家,其中包括巴西、中国、印度、日本、美国和加拿大等。
2014年2月13日,杜邦的94%溴氰虫酰胺原药和10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂,皆已在我国取得正式登记。
2015年4月28日,杜邦公司的维瑞玛19%溴氰虫酰胺悬浮剂在中国正式上市。该产品专为苗期护理而开发,具有环境友好、杀虫谱广、防效优异、持效期长、省工省时等特点,帮助作物赢在起跑线。
2015年,先正达福亮(溴氰虫酰胺+噻虫嗪)在中国上市,此乃该产品的全球首发。福亮由噻虫嗪与溴氰虫酰胺强强组合,噻虫嗪对刺吸式口器害虫和咀嚼式口器的鞘翅目害虫防效优秀,同时具有卓越的壮苗效果;溴氰虫酰胺能有效控制咀嚼式口器的鳞翅目和鞘翅目害虫。溴氰虫酰胺与噻虫嗪复配优势互补,扩大了杀虫谱,在有效防治作物苗期害虫的同时,还能强化噻虫嗪的壮苗效果。福亮是目前中国登记的第一个能够同时防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的具有划时代意义的杀虫种子处理剂。
溴氰虫酰胺优点:
1、广谱性
溴氰虫酰胺防治范围之广极为罕见,鳞翅目、同翅目、半翅目等虫害皆有可用于防治烟粉虱、白粉虱、二化螟、三化螟、蓟马、蚜虫、美洲斑潜蝇、瓜绢螟、棉铃虫、甜菜夜蛾、菜青虫等几十种害虫,还可防治蛴螬、地老虎、二点委夜蛾等地下害虫,尤其对蓟马、蚜虫、斑潜蝇、烟粉虱、白粉虱等害虫特效。
2、活性高
溴氰虫酰胺的活性要比氯虫苯甲酰胺的活性高,而且内吸性比氯虫苯甲酰胺好很多,由此可推断溴氰虫酰胺的杀虫活性要比康宽强。
3、合成难度小
溴氰虫酰胺的合成原药不难,溴氰虫酰胺和氯虫苯甲酰胺通用K酸合成。不久的将来,国产溴氰虫酰胺可能会大量面世,价格优势很大。
4、前景大
溴氰虫酰胺对霜霉病也有较好的防治效果,或许此药剂在经济作物上的发展潜力极大,可能是个跨时代的好产品。
▌溴虫氟苯双酰胺
溴虫氟苯双酰胺是三井化学Agro株式会社发现、三井化学和巴斯夫共同开发的间二酰胺类(或间苯甲酰氨基苯甲酰胺类、间苯二甲酰胺类)杀虫剂,其作用机理新颖,是防治鳞翅目害虫及抗性害虫的重要利器。
溴虫氟苯双酰胺为γ-氨基丁酸(GABA)门控氯离子通道别构调节剂(allosteric modulators),其键合到昆虫GABA受体上亚基间别构位点,抑制神经传递,阻隔昆虫的抑制信号,打破昆虫神经系统的平衡状态,导致昆虫持续兴奋,抽搐,直至死亡。
溴虫氟苯双酰胺高效,杀虫谱广,具有胃毒、触杀、渗透作用,无内吸性,具有良好的速效性、持效性,耐雨水冲刷。主要用于果树、蔬菜、大豆、棉花、玉米、水稻、谷物、马铃薯及非作物领域等,对鳞翅目(小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、草地贪夜蛾等)、鞘翅目(黄曲条跳甲、小猿叶甲等)、蓟马类(棕榈蓟马、葱蓟马、烟蓟马等)害虫等高效;种子处理可防治谷物金针虫等,可用于各类金针虫的幼虫阶段;还用于卫生害虫的防治,如白蚁、蚂蚁、蜚蠊、苍蝇、蚊子等。
试验证明,溴虫氟苯双酰胺对斜纹夜蛾具有很高的杀幼虫活性;对蓟马也有很好的防效;可有效防治对其他杀虫剂产生抗性的害虫,包括对氟虫腈产生抗性的害虫。
2014年,巴斯夫和三井化学达成了共同开发溴虫氟苯双酰胺的合作协议;2017年12月,两公司签署了关于溴虫氟苯双酰胺商业化的长期协议。根据协议,巴斯夫获得了在世界范围内独家开发和销售该产品的权利;不过,日本和其他一些市场除外,在这些市场,三井化学将拥有独家或合作开发的权利。预计溴虫氟苯双酰胺的年峰值销售额将达8.50亿美元,是杀虫剂中的又一重磅产品,是间二酰胺类杀虫剂中的先锋。
2020年12月28日,基于溴虫氟苯双酰胺的两个产品在我国获准登记,这是该有效成分在我国的首次登记。两产品分别为:日本三井化学AGRO株式会社的98%溴虫氟苯双酰胺原药、巴斯夫欧洲公司的100 g/L溴虫氟苯双酰胺悬浮剂(商品名:格力高®)。格力高®通过叶面喷雾,防治白菜、甘蓝上的黄条跳甲(制剂用药量14~16毫升/亩)以及白菜、甘蓝上的小菜蛾(制剂用药量7~10毫升/亩)。
2021年初,巴斯夫格力高®在我国重磅上市。该产品一经推出,便受到市场热捧,在防治白菜、甘蓝黄条跳甲、小菜蛾上展现出卓越的防效。
▌四氯虫酰胺
四氯虫酰胺是沈阳化工研究院(现沈阳中化农药化工研发有限公司)自主创制的一种含吡啶基吡唑的二甲酰胺类杀虫剂,其英文通用名于2018年3月获ISO批准,是我国第一个具有自主知识产权的双酰胺类杀虫剂,2014年上市。
四氯虫酰胺是以氯虫苯甲酰胺为先导化合物进行结构修饰得到的,二者都属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类鱼尼汀受体调节剂,即通过与鱼尼汀受体结合,打开钙离子通道,使细胞内的钙离子持续释放到肌浆中,钙离子和肌浆中基质蛋白结合,引起害虫肌肉持续收缩。靶标害虫因此表现为抽搐、麻痹、拒食,最终死亡。
四氯虫酰胺杀虫谱广,主要用于水稻、玉米、甜菜等作物,防治鳞翅目害虫等,如水稻二化螟、稻纵卷叶螟,蔬菜小菜蛾、菜青虫,玉米上的玉米螟,甜菜上的粘虫等,速效性好,持效期长,且对哺乳类动物低毒。
四氯虫酰胺对多种害虫具有触杀、胃毒和内吸传导作用,对黏虫幼虫具有明显触杀活性,但不具有桑叶和根的内吸传导性。
目前四氯虫酰胺只在我国登记,但其四氯虫酰胺项目共获得国内外发明专利15件。氯虫酰胺主做中高端市场,在新疆棉铃虫上占有率较,独家操作,具有差异性。
▌四唑虫酰胺
拜耳公司,2019年左右推出的,商品名叫国腾。
四唑虫酰胺是由拜耳公司开发的新型邻甲酰胺基苯甲酰胺类广谱杀虫剂。该杀虫剂是氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺等双酰胺类化合物家族中的新成员,均为鱼尼丁受体激动剂。
四唑虫酰胺在低剂量下即可高效防治水稻、果树、蔬菜和其他农作物上的多种鳞翅目、鞘翅目、双翅目虫,尤其对二化螟、甜菜夜蛾、蓟马等害虫防治效果显著。该药剂使用方式简单,叶面处理、土壤处理、种子处理均可。
2020年9月30日,我国批准登记了拜耳公司的四唑虫酰胺90%原药和200 g/L悬浮剂,主要用于防治甘蓝甜菜蛾。拜耳在中国开展的18%四唑虫酰胺悬浮剂登记药效试验表明,该产品在甘蓝甜菜蛾低龄幼虫期对水喷雾使用时,在有效成分22.5~30 g/hm2剂量下,防效为80%~95%。
四唑虫酰胺是一种具有双酰胺结构的新型广谱杀虫剂,可高效防治水稻、玉米、马铃薯、果树等农作物上的害虫,对哺乳动物和其他非靶标动物安全,但对一些水生无脊椎动物和蜜蜂具有较高风险,在使用时应格外注意。目前四唑虫酰胺产品剂型相对单一,登记数量较少,相信随着四唑虫酰胺研究的更进一步深入,其市场开发前景广阔。
目前四唑虫酰胺产品剂型相对单一,登记数量较少,相信随着四唑虫酰胺研究的更进一步深入,其市场开发前景广阔……
▌多杀霉素
多杀霉素最早于1982年报道,是陶农科发现的大环内酯类杀虫剂,由刺糖多孢菌发酵代谢产生。刺糖多孢菌本身在自然中存在,因此多杀霉素及其代谢物在自然环境中容易降解,无残留之虞。多杀霉素在作物上的代谢途径主要是光解,半衰期一般为1.6-16天;它在土壤中的代谢途径主要靠光解和土壤微生物参与代谢;它在土壤中几乎不移动。
多杀霉素是烟碱乙酰胆碱受体(的别构效应剂,可以活化被阻断的阳离子流,延长乙酰胆碱与受体结合时间,使昆虫过度兴奋而麻痹、死亡;多杀霉素具有胃毒和触杀特性,对鳞翅目、缨翅目和双翅目昆虫具有良好的防效;它不具备内吸性,但可以渗透植株表皮,因此较耐雨水冲刷;它在韧皮部无移动性。
公开数据显示,多杀霉素对鸟类和蚯蚓低毒,对水藻和鱼类表现为中毒,对蜜蜂和对水虱高毒。
多杀霉素最早于1997年上市,至今已超过20年,目前已在世界多个国家获批使用。多杀霉素最早商业化于1997年在中国,陶农科最早于1998获得登记许可, 商品名催杀(多杀霉素48%悬浮剂)和菜喜(多杀霉素2.5%悬浮剂)。
多杀霉素的专利早已届满,非专利生产商可以参与到该产品的开发应用当中,从国内登记来看,从2012年开始,国内企业便陆续登记多杀霉素原药,迄今有6家中国企业拥有原药登记,然而因发酵工艺问题,中国产能并未得到释放,之前国内多杀霉素制剂产品,多以陶农科和美国默赛公司原药为来源配制。
然而随着高产菌种的选育累积和发酵工艺的日趋成熟,如今国内多杀霉素的原药量产得以明显改善,制剂中原药来源不再被跨国公司霸榜,而是花落四方各家飘香但多杀霉素的市场普及,还需时日,这点可以与同为生物源类阿维菌素相比较得出:
其一、多杀霉素的市场与阿维菌素的相比重合度高,而多杀霉素的市场成熟度,却要远低于阿维菌素,其市场份额上难以超越阿维菌素;
其二、多杀霉素价格高居不下,其用药成本太高,据相关数据显示,92%多杀霉素原药约450万每吨,约为95%阿维菌素原药价格的6.6倍,价格的大幅差异,注定它在杀虫剂市场中难宰沉浮,这正是其曲高和寡之处;
其三、多杀霉素的市场,还将受同源生物杀虫剂乙基多杀霉素的冲击挤压,甚或被后者替代,因为后者其活性更高,防治谱更广;优胜劣汰,这本身就是市场的竞争法则。
目前多杀霉素的应用,更多的是用于高附加值经济作物或抗性害虫防治,其市场的扩增,无疑有利于农业害虫防治,它的市场发展预测,不妨以阿维菌素为鉴,以史为镜,可知兴替。
多杀霉素要突破垄断,占据主导市场,尚需经历行业与市场的锤炼,待其产能稳定、价格沉淀,方能春风化雨满田园,市场格局可成。
▌氟苯虫酰胺
氟苯虫酰胺是由日本农药株式会社于1998年发现,2001年起与拜耳共同开发的双酰胺类杀虫剂,为邻苯二甲酰胺类化合物。与氯虫苯甲酰胺一样,氟苯虫酰胺也作用于昆虫的鱼尼丁受体。
氟苯虫酰胺具有胃毒和触杀作用,无内吸性,高效,广谱,适用于许多一年生和多年生作物。其主要应用作物包括:大豆、蔬菜、果树、玉米、棉花、葫芦、葡萄、坚果树、水稻、烟草和茶树等。氟苯虫酰胺几乎对所有鳞翅目害虫均有很好的活性,有效防治鳞翅目害虫的成虫和幼虫,对幼虫防效尤佳,作用速度快,持效期长。
氟苯虫酰胺2007年上市;2014年,全球销售额增至5.30亿美元(由于巴西棉铃虫暴发),达到历史峰值水平拉丁美洲是氟苯虫酰胺的主要市场,其次为亚洲,大豆是氟苯虫酰胺的第一大用药作物。
▌氟酰脲
氟酰脲,又称为双苯氟脲,是苯甲酰脲类杀虫剂中的第三大产品,1999年,由马克西姆-阿甘(现安道麦)公司上市。氟酰脲最初由意大利赛格主要开发的杀虫剂,随后赛格将其所有权转售给了马克西姆化学工程有限公司,并进行开发和商品化。
氟酰脲是新型含氟昆虫生长调节剂,可阻止昆虫生长过程中蜕皮阶段的几丁质合成,鳞翅目影响昆虫蜕皮,使害虫在蜕皮时不能形成新的表皮,虫体呈现畸形而死亡。对于某些害虫还能调节昆虫的生长发育,抑制蜕皮变态,抑制害虫的取食速度,具有很高的杀卵活性。在低剂量时,显示对鳞翅目(斜纹夜蛾、小菜蛾、苹果蠹蛾等)、甲虫目(马铃薯甲虫)、半翅目(粉虱)、潜叶虫等害虫具有较高的活性,主要用于棉花、马铃薯、柑橘、玉米、苹果及十字花科甘蓝及茄果类作物番茄、茄子等农作物。
印度是氟酰脲的第一大国家市场,美国和巴西分列第2、3位,其他国家销售比较分散,销售额较低。
在作物上,目前最大的作物板块是棉花,果蔬是第二大应用作物,大豆、玉米、非作物)也是氟酰脲的重要市场,谷物、水稻和甘蔗上虽有销售,但销售额均低于50万美元。
2017年,Adama在中国登记上市该产品,商品名瑞梦得(联苯菊酯+氟酰脲)和卡猛瑞(啶虫脒+氟酰脲),用于苹果和甘蓝。