精异丙甲草胺结构式

精异丙甲草胺(S-metolachlor)是由原汽巴嘉基公司(现先正达)在1982年发现的的氯乙酰胺类选择性除草剂,是在异丙甲草胺的基础上去除非活性R-体,得到的活性S-体,具有异丙甲草胺的所有优点,且在安全性和防治效果上更胜异丙甲草胺一筹。精异丙甲草胺同异丙甲草胺一样均为细胞分裂抑制剂,作用机理主要是通过阻碍超长链脂肪酸的合成而抑制细胞的生长。精异丙甲草胺适用作物谱广,是主粮作物玉米、大豆田的主要除草剂。1997年精异丙甲草胺在美国上市,2005年在欧盟、中国上市,2001年10月16日其化合物专利过期。迄今为止,精异丙甲草胺已在欧盟、美国、加拿大、澳大利亚等国家和地区取得登记,仅欧盟就有超过二十个成员国登记了精异丙甲草胺。

PART 01

精异丙甲草胺禁用事件回忆录

2005年,精异丙甲草胺首次获得欧盟批准,批准有效期至2014年7月31日。后由于再评审工作迟迟没有结束,精异丙甲草胺的批准期一再延后,最近一次延期至2024年11月15日。

2023年2月15日,法国卫生安全机构(ANSES)下令禁止精异丙甲草胺的部分用途,并计划撤销含活性物质精异丙甲草胺植保产品主要用途的授权,以保护地下水资源。ANSES表示,因在地下水中检出超标,其残留浓度超出欧洲法规限定阈值,因此计划禁止精异丙甲草胺在法国的部分主要使用用途。尽管先正达法国公司强调没有证据表明含精异丙甲草胺的产品存在健康风险。随后,欧盟食品安全局向欧盟委员会通报了关于精异丙甲草胺的审查结果,主要包括以下风险点：

• 根据针对精异丙甲草胺的风险评估数据,地下水中包括ANSES所关注的ESA、OXA和NOA在内多个代谢物浓度均超过0.1μg/L的限量要求,其中包括高度怀疑有遗传毒性和致癌性的代谢物。

• 对于以蚯蚓为食的哺乳动物存在通过二次毒害产生的高风险。

2023年5月24日,欧盟委员会向WTO提交关于不再批准活性物质精异丙甲草胺批准的通报(草案)。在该通告中,欧盟基于植物保护产品PPP法规(REGULATION(EC)No1107/2009)建议不再批准除草剂精异丙甲草胺的欧盟植物保护产品登记。

目前,欧盟尚未发布关于精异丙甲草胺的正式禁用决议。根据欧盟向WTO通报的内容,此前发布的有效期延期决定(延长至2024年11月15日)将作废,欧盟将在此之前尽快发布禁用决议。禁用决议发布20天后将正式生效。成员国需在决议发布后3个月内撤回相关植物保护产品的授权,成员国授予相关植物保护产品的缓冲期不得超过6个月。

注：上文中精异丙甲草胺欧盟再评审部分内容引自-瑞欧科技文章-″精异丙甲草胺欧盟再评审引争议,农药环境代谢物的健康风险需引起关注″、″TBT最新通报！精异丙甲草胺即将退出欧盟市场″

PART 02

精异丙甲草胺中国登记及市场情况

2005年,先正达在中国取得精异丙甲草胺原药(96%)、制剂(960 g/L乳油)的首家正式登记,用于大豆田、花生田、玉米田等防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草。

截至2023年6月,中国有效期内的精异丙甲草胺登记证共有84个,其中原药登记24个。原药厂家包括瑞士先正达作物保护有限公司、杭州颖泰生物科技有限公司、江苏长青农化股份有限公司、山东潍坊润丰化工股份有限公司等。混剂方面,精异丙甲草胺近些年来市场的扩张主要得益于复配制剂的开发,尤其是精异丙甲草胺与硝磺草酮、莠去津复配的制剂。

异丙甲草胺(含精异丙甲草胺)的全球销售额一直处于稳定增长之中。2018年其全球市场规模约为7.62亿美元,使用量达到5.38万吨。精异丙甲草胺全球市场主要集中在北美和欧洲,其中美国市场最大,达到3.33亿美元,占全球市场的的43.64%；其次是欧洲市场,市场规模占全球20%左右。

自先正达成功开发精异丙甲草胺之后,为保护环境,发达国家及地区开始限用异丙甲草胺。乙草胺由于对人体和环境存在潜在危害,已被美国环保局列为B-2类致癌物。欧盟也于2011年12月底决定不予再登记乙草胺,并下令欧盟成员国在2012年7月23日取消其登记。在我国,乙草胺由于残留超标问题,已禁止在花生上使用。莠去津因其对生态环境的影响,尤其是对地下水的影响,近年来多个国家和地区已先后申明禁止使用莠去津,如德国、意大利、挪威、瑞典、法国、比利时、乌拉圭等,等等。随着这些竞争产品被禁用的地区扩大,近年来精异丙甲草胺的市场容量逐步增长。而在近期,欧盟委员会拟议不再批准除草剂精异丙甲草胺的欧盟植物保护产品登记。接下来,精异丙甲草胺在欧盟被禁用的可能大大增加,一旦被禁,退出后的市场空间将由哪些产品来填补？

PART 03

砜吡草唑市场需求火爆,销售额有望突破5亿美元

砜吡草唑(pyroxasulfone)是日本组合化学公司开发的一种新型广谱、高活性的芽前土壤处理剂,属异噁唑类除草剂。其作用机理与乙草胺和异丙甲草胺酰胺类除草剂的作用机理类似,除草剂抗性行动委员会(HRAC)将砜吡草唑列为K3类除草剂,属于细胞分裂抑制剂,通过抑制极长链脂肪酸VLCFA合成,进而阻碍分生组织和胚芽鞘的生长。砜吡草唑施用后被杂草幼根与幼芽吸收,于植物发芽时阻断顶端分裂,可有效防除狗尾草属、马唐属等禾本科杂草和苋属、藜类等阔叶杂草。

2011年上市以来,砜吡草唑在全球范围内表现出强劲增长势头,市场需求不断扩大,更是在2016年全球销售额达到1.35亿美元,成功晋级为上亿级美元吨位品种。2016-2020稳定增长,2021-2022再度迎来市场爆发期。2022年销售额增长53%,销售额超过4亿美元。据组合化学预计,2023年砜吡草唑市场将进一步快速增长34%至5.36亿美元。

砜吡草唑活性非常高,用药量少符合未来农药发展方向,并且其应用非常广泛,更加难能可贵的是,砜吡草唑可以在多种作物上应用,并且还能保持很好的安全性,杀草谱广,复配也非常丰富。综合美国和澳大利亚的评估报告,在健康影响方面,砜吡草唑主要关注的毒理学重点为致癌性和神经毒性。但基于风险评估的结果,美国与澳大利亚的评审结论都认为根据实际风险评估结果可以排除其潜在的致癌与神经毒性风险。需要指出的是,现有数据表明砜吡草唑无内分泌干扰效应,而目前同为苗前除草剂的乙草胺与异丙甲草胺均主要由于这个原因已被欧盟淘汰,精异丙甲草胺欧盟也面临被禁。在环境影响方面,则重点需要关注砜吡草唑及其代谢物的环境持久性与迁移性,但美国与澳大利亚之前的环境风险评估都表明其环境影响相对小。

砜吡草唑在美国、澳洲、阿根廷、巴西等市场的销售额全面大幅上涨,市场迎来再度爆发,也证明了其优秀的产品性能。该产品的后续表现值得期待！