据生态环境部1月13日消息,近日,生态环境部会同有关部门印发了《重点管控新污染物清单(2023年版)》(生态环境部令第28号,以下简称《清单》),将于2023年3月1日起施行。
《清单》主要包括四类14种类新污染物：
编号12是近期社会高度关注的环境内分泌干扰物壬基酚。在我国,壬基酚主要用于生产表面活性剂--壬基酚聚氧乙烯醚,少部分用作农药助剂等。主要环境风险聚焦在生产使用企业的点源排放,以及相关产品在使用过程的环境排放引发的环境风险。结合我国现行管理规定,采取三项管控措施：一是禁止使用壬基酚作为助剂生产农药产品；二是禁止使用壬基酚生产壬基酚聚氧乙烯醚；三是禁止将壬基酚用作化妆品组分。
什么是APEO
烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称,包括烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),是目前广泛使用的非离子表面活性剂的主要代表。其具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用,广泛用于洗涤剂、个人护理用品、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡胶、合成树脂、塑料甚至食品行业产品的加工制造,其中最主要的用途是洗涤产品和纺织助剂。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一种聚氧乙烯型非离子表面活性剂。
APEO的制备是将烷基酚(AP),主要是壬基酚(NP)和辛基酚(OP),按照一定比例,以KOH或者NaOH做为催化剂,在170±30℃温度下,0.147-0.294 MPa压力下,通过聚合反应生成一系列不同聚合度的混合物。聚合反应后的APEO主要包括：
① 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)：占80~85%；
② 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)：占15%以上；
③ 十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)：占1%；
④ 二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)：占1%。
APEO具有两亲结构,疏水基团为苯环和与其相连的碳链,亲水基团为环氧乙烯基团。
为什么要禁用APEO
APEO对生态影响可以概括成以下四个方面：毒性、生物降解性、环境激素、在生产过程中产生有害副产物。
烷基酚AP为一种仿雌激素,也是已知的内分泌干扰素。欧盟由于壬基酚(NP)的“毒性、持久性及生物累积性”,因此限制壬基酚的使用。
烷基酚聚氧乙烯醚本身不具有致癌性和致变异性,但是在与环氧乙烷加成时,由于过量积累未反应的环氧乙烷而造成低聚氧乙烯以及二聚氧乙烯环构为1,4-二恶烷。这两种化合物已被确认为致癌物质,并要求未反应的氧乙烯含量限制在1 mg/kg以内。
APEO生物降解缓慢,降解后产生含有较少乙氧基(EO)的APEO和烷基酚(AP),并产生生物降解代谢产物壬基酚(NP)和辛基酚(OP),其代谢产物NP及OP也会对人体造成危害。NP、OP、NPEO和OPEO都属于环境激素化学物质,侵入人体后具有类似雌性激素的作用,即所谓的“雌性效应”和生殖畸变性,已经成为包括人类在内的所有生物界的天敌。
APEO禁用史
国内外对于壬基酚与壬基酚聚醚的使用与限量给予极大的关注与重视。
国外
从1998年起,德国已经禁止在洗涤剂中使用APEO。自2005年1月以来,欧盟法规中禁止在配方中使用浓度高于0.1%的NPEO。 这些化合物往往会最终进入废水,从而对环境造成问题。
2012年7月,德国曾提议将壬基酚纳入REACH法规高度关注物质清单,同年12月,在第八批高度关注物质清单中,出现了壬基酚,并定义为可能对环境有严重危害,限制要求如下：
当壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚浓度大于或等于0.1%时,不得以下述目的置于市场或用作物质或混合物的成分：工业和公共机构用清洗剂、家用清洗、纺织品和皮革制品之处理、农用乳化剂、金属加工、纸浆和纸张配方、化妆品、其它个人护理用品、杀虫剂或者抗生素配方。
2016年,欧盟修改了REACH法规,自2021年起,纺织产品禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚。
国内
工业和信息化部关于印发纺织工业发展规划(2016-2020年)的通知第四条加快绿色发展进程中提到,加强有毒有害化学品替代技术开发,建立纺织化学品风险管控机制,逐步限制壬基酚、壬基酚聚氧乙烯醚等有毒有害物质在纺织品中的使用,鼓励建立企业环境、化学品使用信息披露机制。
哪些印染助剂中会含有APEO
APEO在纺织加工过程中几乎无所不在,纺织加工所常用的 精练剂、润湿剂、渗透剂、酶制剂、印花浆料、黏合剂、涂层剂、匀染剂、防水剂、修补剂、各种乳液、分散剂等都有可能发现APEO的身影。在世界表面活性剂的消耗总量中约占7.5%份额。
APEO系列产品中商品名为TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助剂的主体部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助剂的重要组成部分。
如何规避APEO
1、不用APEO原料是最简单的方法
从根源上禁止APEO的使用,助剂生产厂家最了解产品中是否含有禁用化学品,助剂厂产品检测也比在织物上容易,在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂贵的仪器设备；而在助剂中检测往往较为简单易行。
采用 “脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支链的脂肪醇聚氧乙烯醚”替代APEO。如商品牌号为AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(异构C10醇聚氧乙烯醚、T07(异构C13醇聚氧乙烯醚)等,这些产品亦具有渗透、乳化、增溶优异性能。若精练剂、渗透剂需要提高耐碱性可以在助剂中复配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸钠)、AOS(α-烯烃磺酸盐)、烷基多苷(APG)等耐碱性较高的表面活性剂,这些表面活性剂生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金属离子,对人体健康不会造成危害。
环保型表面活性剂
2、APEO的去除
印染厂家必须有目的地选择生态环保化学品,从前处理到后整理的助剂都要进行严格把关。若不小心使用了含有APEO的助剂也不用太悲观,可以使用相关助剂清洗掉。